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高效色譜儀分析中色譜峰展寬的柱外因素有進(jìn)樣器、檢測器和連接管中的死體積。采用細(xì)內(nèi)徑的管路，盡量減小連接管路的長度，采用死體積小的檢測器，采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)，可降低柱外效應(yīng)。

采用細(xì)內(nèi)徑的管路，盡量減小連接管路的長度。

若管路內(nèi)徑減小，其長度可增加。若管路內(nèi)徑增大，其長度要縮短。內(nèi)徑0.25mm連接管應(yīng)為100mm左右或更短。內(nèi)徑0.5mm連接管，長度應(yīng)在10mm以下。

連接管內(nèi)徑減小，管內(nèi)壓力降較大，泵壓會上升。

采用死體積小的檢測器。

一般檢測池內(nèi)色譜峰展寬小于總的色譜峰展寬的10%時，要求檢測池體積小于14μL，一般為5～8μL。

采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)。

進(jìn)樣有時是色譜峰展寬的主要原因，這取決于進(jìn)樣體積和進(jìn)樣方式。

進(jìn)樣體積越大，柱外效應(yīng)越大。

進(jìn)樣方式一般有閥進(jìn)樣與注射器進(jìn)樣兩種。閥進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積大，注射進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積小。進(jìn)樣體積還與溶質(zhì)k值有關(guān)，溶質(zhì)k值越大，允許進(jìn)樣的體積越大。

對于GC，由于色譜柱體積占色譜系統(tǒng)總體積的比例很大，柱外效應(yīng)比較小。而HPLC由于色譜柱體積較小，溶質(zhì)在液相中擴(kuò)散系數(shù)很低，柱外效應(yīng)對于色譜峰展寬成為不可忽略的因素，使用細(xì)內(nèi)徑色譜柱，考慮柱外效應(yīng)尤為重要。